1.2制備方法

1.2.1 TAC制備

將15-溴-1-十五醇（10.22 g，39.8 mmol）溶解于250 mL無(wú)水乙醇中，加入二甲胺水溶液（35 mL，278.6 mmol），于80℃回流反應(yīng)24 h。反應(yīng)結(jié)束后，通過(guò)真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，得到的白色固體溶于200 mL NaHCO 3水溶液（pH≈9）中。經(jīng)氯仿萃取，合并所有有機(jī)層，在冷凍干燥機(jī)中–20℃下干燥48 h，得到白色固體，即中間體Ⅱ（10.52 g，收率為96%）。

將中間體Ⅱ（10.3 g，100 mmol）溶于異丙醇（150 mL）中，倒入500 mL單頸燒瓶中。將環(huán)氧氯丙烷（18.4 g，200 mmol）滴加入燒瓶中，在80℃下攪拌反應(yīng)12 h。在65℃時(shí)通過(guò)真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)去除異丙醇和殘留的環(huán)氧氯丙烷，得到淡黃色油狀液體，即中間體Ⅲ（21.88 g，收率89%）。

在500 mL三頸燒瓶中，加入磺化劑3-氯-2-羥基丙磺酸鈉（19.6 g，100 mmol）與中間體Ⅲ（15 g，50 mmol），升溫至80℃攪拌反應(yīng)12 h。然后，通過(guò)真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，并用乙酸乙酯洗滌粗產(chǎn)物，最終得到15.58 g甜菜堿表面活性劑，記為TAC，收率為71%。其反應(yīng)式如下所示。

1.2.2稠化酸SY制備

將SY-2干粉按添加量（以質(zhì)量分?jǐn)?shù)20%的鹽酸質(zhì)量為基準(zhǔn)，下同）0.8%溶于質(zhì)量分?jǐn)?shù)20%的鹽酸中，溶脹90 min后制得稠化酸，記為SY。在SY中分別加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.2%、0.4%、0.6%、0.8%、1.0%的TAC（以稠化酸質(zhì)量為基準(zhǔn)，下同），攪拌分散至液面微微凸起得到混合物，分別記為SY-0.2%-TAC、SY-0.4%-TAC、SY-0.6%-TAC、SY-0.8%-TAC、SY-1.0%-TAC。

1.3表征與測(cè)試

1.3.1結(jié)構(gòu)表征

FTIR測(cè)試：KBr壓片法，波數(shù)范圍4000~400 cm–1。NMR測(cè)試：溶劑為D 2 O。MS測(cè)試：色譜柱為15 cm的C18色譜柱，檢測(cè)器為200 nm紫外檢測(cè)器，質(zhì)譜檢測(cè)器采用正模式檢測(cè)，進(jìn)樣量為20μL。

1.3.2表面張力測(cè)定

配制不同濃度TAC水溶液，測(cè)定溫度298.15 K，繪制溶液的表面張力隨濃度的變化曲線。在某一濃度前后，表面張力-濃度曲線會(huì)形成兩條斜率不同的直線，這兩條直線的交點(diǎn)即為臨界膠束濃度（CMC）。

2結(jié)果與討論

2.1結(jié)構(gòu)表征分析

圖1為TAC的FTIR譜圖。從圖1可以看出，2924 cm–1處為主鏈甲基的C—H鍵的伸縮振動(dòng)吸收峰；2857 cm–1處為主鏈亞甲基C—H鍵的伸縮振動(dòng)吸收峰；1468 cm–1處為甲基和亞甲基C—H鍵的面內(nèi)搖擺振動(dòng)吸收峰；1206 cm–1為磺酸基團(tuán)中C—S鍵的不對(duì)稱伸縮振動(dòng)吸收峰；1042 cm–1處為胺基C—N鍵的面內(nèi)彎曲振動(dòng)吸收峰，表明TAC結(jié)構(gòu)中存在季銨基。618和528 cm–1處為—SO 3-的中強(qiáng)吸收峰，表明TAC結(jié)構(gòu)中存在磺酸基。上述結(jié)果表明，TAC符合預(yù)先設(shè)計(jì)的結(jié)構(gòu)。

圖2為TAC的1 HNMR譜圖。從圖2可以看出，δ3.60(a)為TAC中—CH 2 SO–3的質(zhì)子峰，δ3.50~3.87(b、e)為TAC中—CH—的質(zhì)子峰，δ4.70~4.77(c、k)為TAC中—OH的質(zhì)子峰，δ1.40(d)為TAC中—CH 2 CH 2—的質(zhì)子峰，δ3.30(f)為TAC中N—(CH 3)2的質(zhì)子峰，δ3.22(g)為TAC中N—CH 2的質(zhì)子峰，δ1.26(h)為TAC中—(CH 2)14—的質(zhì)子峰，δ3.62(i)為TAC中—CH 2—的質(zhì)子峰。

圖3為TAC的13 CNMR譜圖。從圖3可以看出，δ25.6(a)為—CH 2—中C sp 3的共振吸收峰；δ26.8(b)為—CH 2—中C sp 3的共振吸收峰；δ29.6(c)為—(CH 2)10—中C sp 3的共振吸收峰；δ32.2(d)為—CH 2—中C sp 3的共振吸收峰；δ52.9(e)為CH 3—N—CH 3中C sp 3的共振吸收峰；δ62.8(f)為—CH 2—OH中C sp 3的共振吸收峰；δ65.0(g)為—N—CH 2—中C sp 3的共振吸收峰；δ67.0(h)為—CH 2—SO–3—中C sp 3的共振吸收峰；δ71.8(i)為—N—CH 2—中C sp 3的共振吸收峰。

圖4為TAC的MS譜圖。從圖4可以看出，在正離子檢測(cè)模式下檢測(cè)到最大豐度的質(zhì)譜信號(hào)為m/Z=467.33，m/Z=468.33為[M+1]，即正峰MS信號(hào)。TAC相對(duì)分子質(zhì)量測(cè)量值與計(jì)算值一致。

綜合TAC的1 HNMR、13 CNMR和MS表征，表明成功地合成了目標(biāo)產(chǎn)物TAC。

2.2表面張力分析

圖5為TAC水溶液的表面張力-濃度的關(guān)系曲線。從圖5可以看出，在較低濃度區(qū)間（1×10–8~1×10–4 mol/L）內(nèi)，隨著TAC水溶液濃度的增加，表面張力迅速降低；繼續(xù)增加TAC水溶液濃度，表面張力的變化明顯變緩，表明TAC開(kāi)始形成膠束，并出現(xiàn)轉(zhuǎn)折點(diǎn)，該轉(zhuǎn)折點(diǎn)即為CMC。經(jīng)測(cè)定，TAC的CMC約為0.11 mmol/L。

3結(jié)論

（1）本文以15-溴-1-十五醇、二甲胺水溶液、環(huán)氧氯丙烷和3-氯-2-羥基丙磺酸鈉為原料，通過(guò)季銨化反應(yīng)和開(kāi)環(huán)反應(yīng)合成了一種甜菜堿表面活性劑TAC，用于代替?zhèn)鹘y(tǒng)金屬交聯(lián)劑，以提升稠化酸SY的耐溫耐剪切性能。SY-0.4%-TAC升溫至180℃時(shí)表觀黏度為（80.85 mPa·s），與SY（48.01 mPa·s）相比提高了68.40%。

（2）SY的疏水基團(tuán)與TAC的疏水尾端相互作用，形成混合膠束。疏水基團(tuán)被包裹在膠束內(nèi)部，TAC的親水基團(tuán)代替SY的親水鏈，實(shí)現(xiàn)分子間締合，表現(xiàn)出良好的協(xié)同效應(yīng)，因此，有效提高了SY的耐溫耐剪切性能。本文制備的SY-0.4%-TAC有望應(yīng)用于180℃高溫地層。